对苯二甲醇应用电子工业 苯与甲醇烷基化生产芳烃技术填补空白献礼华诞

小编 2024-10-18 电子头条 23 0

苯与甲醇烷基化生产芳烃技术填补空白献礼华诞

科技日报记者 朱彤 通讯员 吴海燕

9月19日,在兰州举行的中国石油炼油化工重大自主创新科技成果推介会现场,中国石油乌鲁木齐石化分公司首次发布的苯与甲醇烷基化生产芳烃技术,引起与会者的极大关注。

该成果申请发明专利11件,已获得授权2件;形成催化剂企业标准1项;开发了具有自主知识产权的催化剂和工艺技术,填补了国内由苯增产二甲苯的技术空白,经专家鉴定达到国际领先水平。

9月19日,中石油乌石化:苯与甲醇烷基化生产芳烃技术填补空白献礼华诞,发布会现场,乌石化宣传部提供

乌石化研究院副院长徐亚荣介绍,“苯与甲醇烷基化催化剂及工艺技术的开发”项目是通过苯与甲醇进行烷基化反应生成甲苯、二甲苯。该项目解决了三大难题:一是催化剂制备方法,通过深入研究苯和甲醇在分子筛催化剂上烷基化的反应机理、扩散作用及其构效关系,获得指导设计具有高活性和高选择性的苯与甲醇烷基化催化剂的依据,掌握了苯与甲醇烷基化催化剂生产方法。二是解决反应工程问题,开发了一种中间多段甲醇冷激进料的取热方式,有效调控了床层温升,解决了苯与甲醇烷基化过程中的强放热效应。三是采用烷基化催化剂和脱酸催化剂级配技术,抑制反应过程的酸性物质的生成,副产物水满足装置外排要求。

甲醇作为一种廉价易得的化工原料,是煤化工的重要产物之一。苯与甲醇烷基化技术可促成煤化工与石油化工的结合,实现煤化工产品的高附加值应用。由苯转化生产甲苯、二甲苯,可满足快速增长的芳烃需求,调整芳烃产品结构。2008年,乌石化开始进行苯与甲醇烷基化催化剂及工艺技术的探索性研究,历时10年科技攻关,经过前期小试和中试研究掌握了催化剂制备技术,并且完成了催化剂的工业放大生产。2018年10月,乌石化公司完成了3万吨/年的工业现场试验装置标定,完成了50万吨/年工艺包编制。

中石油碳一化工技术中心主任、乌鲁木齐石化公司副总经理崔晓明说,该项目的成功实施,为大芳烃基地的建设、对二甲苯原料来源提供新的方法奠定了技术基础,可在行业内进行推广应用,能有效缓解对二甲苯原料短缺的矛盾。

万吨级市场量的对苯二甲醇绿色低成本制备工艺解析

对苯二甲醇,又名1,4-二羟甲基苯,是一种重要的有机合成中间体,可用于制备对苯二甲醛、1,4-环己烷二甲醇和1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚,其中1,4-环己烷二甲醇 (CHDM) 广泛用于树脂型涂料、油墨、胶黏剂、绝缘材料、可溶性聚苯、电子材料及一些特殊用途方面的饱和聚酯和不饱和聚酯如PCT、PETG、PCTG等新型聚酯的制备,市场需求量大(万吨级),属于国家鼓励开发品种之一。

对苯二甲醇的现有制备方法是利用对二氯苄和碳酸钠于乙醇水溶液中水解,收率仅85%。该方法原料对二氯苄价格高,不易获得,产品价格高,水解过程中产生大量废水,环保性差。开发优化对苯二甲醇的绿色低成本制备工艺对于降低1,4-环己烷二甲醇的成本和推广1,4-环己烷二甲醇下游聚合物的应用具有重要意义。

优化一种对苯二甲醇的制备路线,要求具备环保性和可操作性,克服对二氯苄价格高弊端,减少原工艺水解过程中产生的大量废水。建立了一种操作环保性的对苯二甲醇中间体的制备方法,主原料价廉易得,辅料可循环使用。废水易于处理,废水量为原工艺的30%。

该工艺所得对苯二甲醇的原料成本约1.4万每吨,该工艺联产性高,可用于制备多种重要中间体,具有显著利润延展空间,联产1,4-环己烷二甲醇的原料成本约1.8万每吨,综合效益高。本工艺避免了酸性尾气的排放和苛刻的酯基还原环节,工艺可操作性强、安全性高。该项目用到氯气,技术处于中试阶段。

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