酸碱电子理论应用 有机酸碱理论

小编 2024-10-24 论坛 23 0

有机酸碱理论

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布朗斯特(J.N.Bronsted)和劳里(Lowry)于1923年提出了酸碱质子理论(Bronsted酸碱理论),对应的酸碱定义是:“凡是能够给出质子(H+)的物质都是酸;凡是能够接受质子的物质都是碱。” 由此看出,酸碱的范围不再局限于电中性的分子或离子化合物,带电的离子也可称为“酸”或“碱”。若某物质既能给出质子,也能接受质子,那么它既是酸,又是碱,通常被称为”酸碱两性物质“。为了区别出酸碱质子理论,有时会将该理论中的”酸“称作”质子酸“,该理论中的“碱”称为“质子碱”。

1923年美国化学家吉尔伯特·牛顿·路易斯(Gilbert Newton Lewis)指出 ,没有任何理由认为酸必须限定在含氢的化合物上,他的这种认识来源于氧化反应不一定非有氧参加。路易斯是共价键理论的创建者,他用结构的观点,提出了酸碱电子理论(Lewis酸碱理论):酸是电子的接受体,碱是电子的给予体。酸碱反应是酸从碱接受一对电子,形成配位键,得到一个酸碱加合物的过程,该理论体系下的酸碱反应被称为酸碱加合反应 。

工科化学(三九)水溶液化学

5.1弱酸弱碱溶液

在化学历程中,酸碱性的控制是每个化学反应都无法回避的问题

水溶液的酸碱性是酸碱性控制的核心内容之一

人体质量的70%是水,人体的反应都是水的弱酸弱碱反应

5.1.1 三种酸碱理论

5.1.1.1酸碱电离理论

此理论是阿伦尼乌斯建立的,就是前面我们讲化学反应速率时候的那个阿伦尼乌斯,阿伦尼乌斯是瑞典最伟大的化学家,并且以此获得了1903年的诺贝尔化学奖(还记得1903年诺贝尔物理奖是谁的吗?).酸碱电离理论在中学化学里重点讲过,其重点就是:能电离出氢离子的是酸,电离出的氢氧根离子的是碱。

5.1.1.2酸碱质子理论

凡能给出质子的物质(proton donor)都是酸;凡能结合质子的物质(proton acceptor)都是碱。 (这里的质子就是氢离子)

如:HCl、H2SO4、HSO4–、HNO3 、H3PO4、H2PO4–、 HPO42–、NH4+、NH3、H2CO3、HCO3–、H2S、HS–、H2O

凡能结合质子的物质(proton acceptor)都是碱。

如:Cl–、HSO4–、 SO42–、 NO3– 、 H2PO4–、 HPO42–、 PO43–、 NH3、 NH2–、 HCO3–、 CO32– 、 HS–、 S2–、 OH–

既能给出质子显酸性又能接受质子显碱性的物质称为两性物质(ampholyte)

如:HSO4–、H2PO4–、 HPO42–、NH3、HCO3–、HS–

酸碱质子理论能更好地解释了碱的定义。比如:氢氧化镁是电离不出氢氧根离子的,但氢氧化镁可以结合氢离子,所以,根据酸碱质子理论,氢氧化镁就是碱。

酸碱质子理论中的酸碱

酸、碱可以是分子,也可以是离子。酸给出质子后可以再结合质子,因此酸给出质子后就变为碱

酸碱质子理论的酸碱是共生共存相互转化的

酸与对应的碱的这种相互依存、相互转化的关系称为酸碱共轭关系酸失去 一个 质子后形成的碱被称为该酸的共轭碱;碱结合该质子后形成的酸被称为该碱的共轭酸。共轭酸与它的共轭碱一起称为共轭酸碱对。

5.1.1.3酸碱电子理论

凡能接受电子对的物质是酸,凡能给出电子对的物质是碱,也称为路易斯(Lewis)酸碱理论。这种理论在第二章中配合物中提到过。

H + ׃OH = H2O

酸 + 碱 = 酸碱加合物

配合物最基本的理论就是酸碱电子理论

酸碱电子理论摆脱了酸必须含有质子H的限制,包括的范围更广。

比如:根据酸碱电离理论和酸碱质子理论,三氧化硫不是酸碱,但三氧化硫可以接受氨气中的氮元素的孤对电子,可以生成硫酸铵,根据酸碱电离理论,三氧化硫就是酸,这种酸叫做路易斯酸。根据酸碱电子理论,能形成配合物的中心原子和离子都是路易斯酸

5.1.2pH值的提出:

关于pH值的定义,在第二章液体时提到过,现在我们再重复一遍

1909年索伦森(Sorensen,本节的封面人物)提出pH值的概念:

pH=-lg[c(H+) /cө]

pOH=-lg[c(OH-) /cө]

在298.15K时,pH + pOH=14

pH的范围一般在1-14之间,在酸/碱度为极大或者极小时,其范围也会为0或者负数

溶液pH值的测试包括pH试纸、 pH计(酸度计)

溶液的酸度(H+离子浓度)常用pH值表示, pH = –lgc(H+/cө), 溶液的碱度(OHˉ离子浓度)可用pOH表示。

酸碱的范围不止在1-14之间

例1:人体的胃酸中含有大约含量为0.2%~0.4%盐酸,试计算胃酸大致的pH范围。(胃酸密度设定为1kg•L-1,并且不含其它酸性物质)

解:1L胃酸中含有2-4g盐酸,

c(H+)=c(HCl)=2~4/36.5=0.055~0.11(mol•L-1)

pH=-lg[c(H+) /cө]=-lg(0.055)~-lg(0.11)=1.26~0.96

这种pH的计算,首先要计算氢离子浓度,就根据其定义进行计算。

例2:将pH=2.00和pH=4.00的强酸1:1混合,求混合后的pH值,体积比1:5/1:10比例混合呢(忽略体积变化)

解:pH=2,c(H+)=1.0×10-2mol•L-1

pH=4,c(H+)=1.0×10-4mol•L-1

1:1混合后,c(H+)={1.0×10-2+1.0×10-4}/2=5.05×10-3mol•L-1

pH=-lg[c(H+) /cө]=3-lg5.05=2.30(可不是pH值的算术平均值噢)

1:5混合后c(H+)={1×1.0×10-2+5×1.0×10-4}/(1+5)=1.75×10-3mol•L-1

pH=-lg[c(H+) /cө]=3-lg1.75=2.76

1:10混合后c(H+)={1×1.0×10-2+10×1.0×10-4}/(1+10)=1×10-3mol•L-1

pH=-lg[c(H+) /cө]= 3.00

这种酸碱计算中,万变不离其宗,先计算氢离子浓度,再计算pH值

例3:将pH=2.00的强酸和pH=11.00的强碱1:1混合,计算混合后的pH值

解:pH=2,c(H+)=1.00×10-2mol•L-1

pH=11,c(H+)=1.00×10-11mol•L-1

c(OH-)=1.00×10-3mol•L-1

混合后,H+ + OH- =H2O中和后剩余的H+/OH- 才用于计算pH值

c(H+)=[c(H+)-c(OH-)]/(1+1)=4.5*10-3mol•L-1

pH=-lg[c(H+) /cө]= 3-lg4.5=2.76

如果是pH=3.00的强酸和pH=12.00的强碱等体积混合,其pH值是多少 答案见文后评论)

先计算中和量,再计算剩余酸碱的pH值

下一节我们讲弱酸弱碱的酸碱解离平衡

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